Валентина Пионтковская получила музыкальное образование в Италии. Выступала в Вильно, Варшаве, Киеве, Одессе, Москве и других городках. В 1910 году организовала в Санкт-Петербурге собственный театр оперетты (в помещении театра «Пассаж»). Позднее (по одним источникам, с 1914 года, по другим, после 1918 года) проживала в Париже, где также организовала собственный театр оперетты (кабаре «Паризиана»), выступавший в разных городках Западной Европы.

Глас Пионтковской, имевший маленький спектр, отличался типичным тембром. Славу Пионтковской как артистке оперетты сделали актёрское мастерство, умелое владение техникой танца и уникальная, колоритная и непринуждённая трактовка ролей. В числе наилучших ролей: Ева («Ева» Ф. Легара), Ганна («Весёлая вдова» Легара), Лена («Прекрасная Елена» Ж. Оффенбаха).